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產(chǎn)生
根據(jù)波茲曼(Boltzmann)分布,分子在室溫時(shí)基本上處于電子能級的基態(tài)。當(dāng)吸收了紫外-可見光后,基態(tài)分子中的電子只能躍遷到激發(fā)單重態(tài)的各個(gè)不同振動-轉(zhuǎn)動能級,根據(jù)自旋禁阻選律, 不能直接躍遷到激發(fā)三重態(tài)的各個(gè)振動-轉(zhuǎn)動能級。
處于激發(fā)態(tài)的分子是不穩(wěn)定的,通常以輻射躍遷和無輻射躍遷等方式釋放多余的能 量而返回至基態(tài),發(fā)射熒光是其中的一條途徑。
振動弛豫(vibrational relexation)
是處于激發(fā)態(tài)各振動能級的分子通過與溶劑分子的碰攛而將部分振動能量傳遞給溶劑分子,其電子則返回到同一電子激發(fā)態(tài)的振動能級的過程。由于能量不是以光輻射的形式放出,故振動弛豫屬于無輻射躍遷。振動弛豫只能在同一電子能級內(nèi)進(jìn)行,發(fā)生振動弛豫的時(shí)間約為
秒數(shù)量級。
內(nèi)部能量轉(zhuǎn)換(internal conversion)
簡稱內(nèi)轉(zhuǎn)換,是當(dāng)兩個(gè)電子激發(fā)態(tài)之間的能量相差較小以致其振動能級有重疊時(shí),受激分子常由高電子能級以無輻射方式轉(zhuǎn)移至低電子能級的過程。
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